Στις πύλες της Μαδρίτης κάθονται ο Ντον Γκουάν και ο υπηρέτης του Λεπορέλο. Πρόκειται να περιμένουν εδώ τη νύχτα για να μπουν στην πόλη κάτω από την κάλυψή της. Ο απρόσεκτος Ντον Γκουάν πιστεύει ότι δεν θα αναγνωριστεί στην πόλη, αλλά ο νηφάλιος Λεπορέλο είναι σαρκαστικά διατεθειμένος για αυτό. Ωστόσο, κανένας κίνδυνος δεν μπορεί να σταματήσει τον Ντον Γκουάν. Είναι βέβαιος ότι ο βασιλιάς, έχοντας μάθει για τη μη εξουσιοδοτημένη επιστροφή του από την εξορία, δεν θα τον εκτελέσει, ότι ο βασιλιάς τον έστειλε στην εξορία για να σώσει τον ευγενή που είχε σκοτώσει από εκδίκηση. Αλλά δεν είναι σε θέση να παραμείνει στην εξορία για μεγάλο χρονικό διάστημα, και πάνω απ 'όλα είναι δυσαρεστημένος με τις γυναίκες εκεί, που του φαίνονται κούκλες κεριών.
Κοιτάζοντας γύρω, ο Ντον Γκουάν ανακαλύπτει την περιοχή. Αυτό είναι το Μοναστήρι του Αντωνίου, όπου συναντήθηκε με την αγαπημένη του Ινέζα, η οποία αποδείχθηκε ζηλότυπος σύζυγος. Η Don Guan ενέπνευσε ποιητικά τα χαρακτηριστικά της και μια θλιβερή εμφάνιση. Ο Λεπορέλο τον διαβεβαιώνει ότι ο Ντον Γκουάν είχε και θα εξακολουθεί να είναι εραστές. Αναρωτιέται ποιος αυτή τη φορά θα αναζητήσει ο κύριος του στη Μαδρίτη. Ο Don Guan σκοπεύει να αναζητήσει τη Laura. Ενώ ο Ντον Γκουάν ονειρεύεται, εμφανίζεται ένας μοναχός, ο οποίος, βλέποντας τους επισκέπτες, αναρωτιέται αν είναι άνθρωποι της Ντον Άννα, που πρόκειται να έρθει εδώ στον τάφο του συζύγου της, Διοικητή της Σόλβα, ο οποίος σκοτώθηκε σε μονομαχία από τον «αδίστακτο, άθεο Ντον Γκουάν» , όπως τον καλεί ο μοναχός, χωρίς να υποψιάζεται ότι μιλάει στον ίδιο τον Ντον Γκουάν. Λέει ότι η χήρα χτίζει ένα μνημείο στον άντρα της και κάθε μέρα έρχεται να προσευχηθεί για την ειρήνη της ψυχής του. Ο Ντον Γκουάν πιστεύει ότι η συμπεριφορά της χήρας είναι παράξενη και αναρωτιέται αν είναι καλή. Ζητά άδεια να μιλήσει μαζί της, αλλά ο μοναχός απαντά ότι η Don Anna δεν μιλάει με άντρες. Και αυτή τη στιγμή, ο Ντον Άννα εμφανίζεται, ο Μοναχός ξεκλειδώνει τη σχάρα και περνάει, έτσι ώστε ο Ντον Γκουάν να μην έχει χρόνο να το εξετάσει, αλλά η φαντασία του, η οποία, σύμφωνα με τον Λεπορέλο, είναι «πιο ευκίνητη από έναν ζωγράφο», μπορεί να τραβήξει το πορτρέτο της. Ο Ντον Γκουάν αποφασίζει να συναντήσει τη Ντον Άννα, ο Λεπορέλο ντρέπεται για το ιερό του. Κατά τη διάρκεια των συνομιλιών σκοτεινιάζει και ο άρχοντας με τον υπηρέτη μπαίνει στη Μαδρίτη.
Οι επισκέπτες έχουν δείπνο στο δωμάτιο της Laura και θαυμάζουν το ταλέντο της και την εμπνευσμένη υποκριτική. Ζητούν από τη Λόρα να τραγουδήσει. Ακόμα και ο ανόητος Carlos φαίνεται να αγγίζεται από το τραγούδι της, αλλά όταν μαθαίνει ότι τα λόγια αυτού του τραγουδιού γράφτηκαν από τον Don Guan, ο οποίος ήταν ο εραστής της Laura, ο Don Carlos τον αποκαλεί άθεο και μπάσταρδο. Η θυμωμένη Λάουρα φωνάζει ότι τώρα διατάζει τους υπηρέτες της να σκοτώσουν τον Κάρλος, παρόλο που είναι Ισπανός μεγαλοπρεπής. Ο άφοβος Don Carlos είναι έτοιμος, αλλά οι καλεσμένοι τους ηρεμούν. Η Laura πιστεύει ότι ο λόγος για το βάναυσο κόλπο του Carlos είναι ότι ο Don Guan σκότωσε τον αδελφό του Don Carlos σε μια ειλικρινή μονομαχία. Ο Ντον Κάρλος παραδέχεται ότι έκανε λάθος, και το έκαναν. Τραγουδώντας ένα άλλο τραγούδι μετά από το γενικό αίτημα, η Λόρα αποχαιρετά τους καλεσμένους, αλλά ζητά από τον Ντον Κάρλος να μείνει. Λέει ότι με την ιδιοσυγκρασία του, της υπενθύμισε τον Ντον Γκουάν. Η Λόρα και ο Ντον Κάρλος μιλάνε και αυτή τη στιγμή υπάρχει χτύπημα και κάποιος καλεί τη Λόρα. Η Λόρα ξεκλειδώνει και μπαίνει ο Ντον Γκουάν. Ο Κάρλος, ακούγοντας αυτό το όνομα, καλεί τον εαυτό του και απαιτεί άμεσο αγώνα. Παρά τις διαμαρτυρίες της Λάουρα, οι γιαγιάδες μάχονται και ο Ντον Γκουάν σκοτώνει τον Ντον Κάρλος. Η Λάουρα είναι μπερδεμένη, αλλά, έχοντας μάθει ότι ο Ντον Γκουάν είχε μόλις επιστρέψει κρυφά στη Μαδρίτη και αμέσως έσπευσε σε αυτήν, μαλακώνει.
Αφού σκότωσε τον Don Carlos, ο Don Guan σε μοναστική μορφή κρύβεται στη Μονή Anthony και, στέκεται στο μνημείο του διοικητή, ευχαριστεί τη μοίρα του που του έδωσε έτσι την ευκαιρία να βλέπει την υπέροχη Don Anna κάθε μέρα. Σκοπεύει να της μιλήσει σήμερα και ελπίζει ότι θα είναι σε θέση να προσελκύσει την προσοχή της. Κοιτάζοντας το άγαλμα του διοικητή, ο Ντον Γκουάν είναι ειρωνικό ότι ο δολοφονημένος άνθρωπος εκπροσωπείται εδώ ως γίγαντας, αν και ήταν νεκρός στη ζωή. Ο Ντον Άννα μπαίνει και παρατηρεί έναν μοναχό. Ζητά συγχώρεση που τον εμπόδισε να προσευχηθεί, στον οποίο ο μοναχός απαντά ότι ήταν δικό του λάθος μπροστά της, επειδή η θλίψη της εμποδίστηκε να «ξεχειλίζει ελεύθερα». θαυμάζει την ομορφιά και την αγγελική της ευγένεια. Τέτοιες ομιλίες εκπλήσσουν και μπερδεύουν τη Ντον Άννα, και ο μοναχός παραδέχεται απροσδόκητα ότι ο ευγενής Ντιέγκο ντε Καλβάντα, θύμα ενός δυστυχισμένου πάθους για αυτήν, κρύβεται κάτω από αυτό το φόρεμα. Με φλογερές ομιλίες, ο Ντον Γκουάν πείθει τη Ντον Άννα να μην τον οδηγήσει και η ντροπιασμένη Ντον Άννα τον προσκαλεί να έρθει στο σπίτι της την επόμενη μέρα, αρκεί να είναι σεμνός. Ο Ντον Άννα φεύγει και ο Ντον Γκουάν απαιτεί από τον Λεπερέλο να καλέσει το άγαλμα του διοικητή για την αυριανή συνάντηση. Στο δειλό Λεπορέλο, φαίνεται ότι το άγαλμα κουνάει ως απάντηση σε αυτήν την ιερή προσφορά. Ο ίδιος ο Ντον Γκουάν επαναλαμβάνει την πρόσκλησή του, και το άγαλμα κουνάει ξανά. Οι τρομαγμένοι Don Guan και Leporello φεύγουν.
Η Don Anna στο σπίτι της μιλάει με τον Don Diego. Παραδέχεται ότι η Don Alwar δεν ήταν η επιλεγμένη της, ότι η μητέρα της την ανάγκασε σε αυτόν τον γάμο. Ο Ντον Ντιέγκο ζηλεύει τον διοικητή, ο οποίος σε αντάλλαγμα για άδειο πλούτο πήρε αληθινή ευτυχία. Τέτοιες ομιλίες μπερδεύουν τη Ντον Άννα. Την κατακρίνει με τη σκέψη ενός αείμνηστου συζύγου που δεν θα είχε καλωσορίσει ποτέ μια ερωτευμένη κυρία αν ήταν χήρος. Ο Ντον Ντιέγκο της ζητά να μην βασανίσει την καρδιά του με αιώνιες υπενθυμίσεις του συζύγου της, αν και αξίζει την εκτέλεση. Η Ντον Άννα ενδιαφέρεται για το τι ακριβώς ένοχος ο Ντον Ντιέγκο και ως απάντηση στα επίμονα αιτήματά της, η Ντον Γκουάν της αποκαλύπτει το πραγματικό του όνομα, το όνομα του δολοφόνου του συζύγου της. Η Ντον Άννα είναι έκπληκτη και, υπό την επήρεια αυτού που συνέβη, χάνει τις αισθήσεις της. Ανακτώντας, οδηγεί τον Ντον Γκουάν. Ο Ντον Γκουάν συμφωνεί ότι η φήμη δεν τον απεικονίζει μάταια ως κακοποιός, αλλά διαβεβαιώνει ότι αναγεννήθηκε, έχοντας βιώσει την αγάπη της. Ως υπόσχεση αποχαιρετισμού πριν από το χωρισμό, ζητά να του δώσει ένα κρύο γαλήνιο φιλί. Ο Ντον Άννα τον φιλάει και ο Ντον Γκουάν βγαίνει, αλλά τρέχει αμέσως πίσω. Μετά από αυτόν είναι ένα άγαλμα του διοικητή που εμφανίστηκε στην κλήση. Ο διοικητής κατηγορεί τον Ντον Γκουάν για δειλία, αλλά με τόλμη φτάνει για μια χειραψία σε ένα πέτρινο γλυπτό, από το οποίο χάνεται με το όνομα της Ντον Άννα στα χείλη του.